ВАЛЬДЕНА ОБРАЩЕНИЕ

ВАЛЬДЕНА ОБРАЩЕНИЕ
ВАЛЬДЕНА ОБРАЩЕНИЕ (Walden), изменение конфигурации (см. Стереохимия)оптически активного вещества, совершающееся в результате определенных реакций замещения. Так, при действии влажной окиси серебра на d-хлор-янтарную к-ту происходит обмен хлора, находящегося у асимметрического атома углерода (см. Асимметрический углерод), на гидроксил, и получается d-яблочная к-та. Если же эту к-ту подвергать действию пятихлористого фосфора, то гидроксил снова заменяется хлором, однако, вместо ожидаемого исходного вещества— d-хлор-янтарной к-ты,—образуется ее оптический антипод—1-кислота. В результате тех же превращений из 1-хлор-янтарной кислоты может быть получена правая к-та. Последовательное проведение этих реакций выражается след. схемой (круговой оптический процесс): РС1, d-хлор-янтарпая кислота ■«-----1-яблочная кислота | AgOH рС1                 т AgOH d-яблочная кислота-----»■ 1-хлор-янтариая кислота. Изменение знака вращения плоскости поляризации может быть также достигнуто при первом замещении. Так, например, если оптически активную хлор-янтарную к-ту обрабатывать не влажной окисью серебра, а раствором едкого калия или водным аммиаком, то получается яблочная к-та, обладающая обратным вращением: соон соон -С1 + КОН = НО СН5СООН d-хлор-янтарная к-та -Н + КС1, СН8СООН 1-яблсчная к-та Эти реакции, открытые в 1895 г. Вальде-ном и потому получившие название В. о., вначале рассматривались как аномальные явления. Действительно, если считать, что при реакциях замещения заместитель становится на место выходящего атома или атомной группировки, то конфигурация молекулы должна сохраняться. Вскоре, однако, было обнаружено, что подобные явления встречаются весьма часто и протекают настолько закономерно, что представляют собой определенное правило. Эмиль Фишер (Fischer), к-рому органическая химия обязана особенно подробным изучением явлений В. о., дал им вполне правдоподобное объяснение. Он считает, что реакции замещения протекают в двух стадиях. Первый состоит в том, что в результате соединения реагирующих веществ (напр., хлор-янтарной к-ты и гидрата окиси серебра или едкого калия) образуется неустойчивый молекулярный комплекс, 'например, [НООС.СН(С1).СН2.СООН]^, где Ме = К или Ag. Вторым моментом является распад этого комплекса. В случае оптически активных веществ характер распада зависит от пространственных и валентных особенностей атомов, находящихся у асимметрического атома углерода. Т. о., входящий атом или группа (гидроксил), может занять место выбывающего (хлора), и тогда образуется новое вещество с конфигурацией исходного (как в случае реакции с AgOH), или же распад связан с изменением расположения атомов у асимметрич. атома углерода, и образующееся вещество обладает новой конфигурацией (реакция хлор-янтарной кислоты с КОН). В этом случае имеет место В. о. Если же при одной и той же реакции оба процесса протекают одновременно (сохранение и изменение первоначального расположения заместителей), то получаются частично или полностью рацемизи-рованные вещества. В. о. пользуются в препаративной химии; в частности, Э. Фишер широко применил В. о. для получения оптических изомеров аминокислот, что позволило обнаружить специфичность действия про-теолитических ферментов, в зависимости от оптич. конфигурации (строения) входящих в состав полипептидов (см.) аминокислот. Лит.: W а 1 d e a P., Optische Umkehrerschei-nungen, Braunschweig, 1919.                 С. Медведев.

Большая медицинская энциклопедия. 1970.

Игры ⚽ Нужна курсовая?

Полезное


Смотреть что такое "ВАЛЬДЕНА ОБРАЩЕНИЕ" в других словарях:

  • Вальденовское обращение — Обращение конфигурации в результате химической реакции Вальденовское обращение  инверсия (обращение) хирального центра молекулы в процессе …   Википедия

  • Вальден, Пауль — Пауль Вальден латыш. Pauls Valdens нем. Paul Walden …   Википедия

  • Вальден, Павел Иванович — русский химик, профессор Рижского политехникума. В. ученик Оствальда и известен своими работами по вопросам стереохимии и электролитической диссоциации. Главные работы В.: "Об открытии азотной и азотистой кислот"; "Сравнительная… …   Большая биографическая энциклопедия

  • Латвийская Советская Социалистическая Республика — (Латвияс Падомью Социалистиска Република)         Латвия (Latvija).                   I. Общие сведения          Латвийская ССР образована 21 июля 1940. С 5 августа 1940 в составе СССР. Республика находится на С. З. Европейской части СССР, с З.… …   Большая советская энциклопедия

  • Шагал — (Chagal) Марк Захарович (1887 1985) Русский, затем французский художник. Родился в многодетной семье еврейского чернорабочего в Витебске одном из еврейских гетто царской России, одном из центров хасидизма. С детства проявил склонность к… …   Энциклопедия культурологии

  • ДИНАМИЧЕСКАЯ СТЕРЕОХИМИЯ — раздел стереохимии, изучающий влияние пространств. строения молекул на скорости и направление р ций, в к рых они участвуют. Осн. характеристикой пространств. протекания р ции является ее стереоселективность (или стереоспецифичность), определяемая …   Химическая энциклопедия

  • Реакции нуклеофильного замещения — (англ. nucleophilic substitution reaction)  реакции замещения, в которых атаку осуществляет нуклеофил  реагент, несущий неподеленную электронную пару.[1] Уходящая группа в реакциях нуклеофильного замещения называется нуклеофуг. Все …   Википедия

  • социология науки —         СОЦИОЛОГИЯ НАУКИ исследовательская область социологии, анализирующая взаимоотношения науки как социального института с социальной структурой, обусловленность когнитивных форм, присущих науке, социокультурными условиями, типы поведения… …   Энциклопедия эпистемологии и философии науки

  • Ингольд, Кристофер Кельк — В Википедии есть статьи о других людях с такой фамилией, см. Ингольд. Кристофер Ингольд Cristopher Ingold …   Википедия

  • Румынский экспрессионизм —    заявил о себе после I мировой войны. Критики не сразу оценили масштаб этого явления. Румынская культура заметно ориентирована на Францию, направления французского искусства быстро проникали в страну и давали жизнь национальным вариантам. В… …   Энциклопедический словарь экспрессионизма


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»